電極法 COD 監(jiān)測(cè)儀的樣品處理是保障測(cè)量精度的關(guān)鍵環(huán)節(jié)，核心目標(biāo)是去除干擾物質(zhì)、調(diào)節(jié)水樣至儀器適配條件、確保樣品均勻性，避免電極污染或響應(yīng)偏差。不同廠商的儀器因結(jié)構(gòu)（如是否集成自動(dòng)預(yù)處理模塊）略有差異，但整體流程可分為 “預(yù)處理"“樣品調(diào)節(jié)"“進(jìn)樣準(zhǔn)備" 三大階段，具體步驟及原理如下：

一、預(yù)處理階段：去除核心干擾物質(zhì)

水樣中常見的懸浮物、油類、氣泡、重金屬離子等會(huì)直接影響電極響應(yīng)（如堵塞電極膜、吸附在電極表面、與電極活性物質(zhì)反應(yīng)），因此預(yù)處理是基礎(chǔ)步驟，核心操作包括：

1. 過濾：去除懸浮物與顆粒物

操作目的：消除水樣中粒徑＞5μm 的懸浮物（如污水中的泥沙、生物絮體），避免其堵塞儀器進(jìn)樣管路、覆蓋電極敏感膜，導(dǎo)致測(cè)量值偏低或漂移。

常用方式：

自動(dòng)預(yù)處理儀器：內(nèi)置在線過濾裝置（如孔徑 0.45μm 或 5μm 的濾膜 / 濾網(wǎng)），水樣通過蠕動(dòng)泵或負(fù)壓吸入時(shí)，自動(dòng)完成過濾，濾膜需定期更換（通常 1-2 周 / 次，視水質(zhì)濁度調(diào)整）；

手動(dòng)預(yù)處理（無自動(dòng)模塊時(shí)）：用定量濾紙（中速）或一次性針式濾器（0.45μm 混合纖維膜）現(xiàn)場(chǎng)過濾，取濾液作為待測(cè)樣品，注意過濾后需立即測(cè)量，避免濾液中有機(jī)物吸附在濾膜上導(dǎo)致?lián)p失。

注意事項(xiàng)：若水樣含高濃度粘性物質(zhì)（如印染廢水的染料顆粒），需先靜置 5-10 分鐘，取上層較清液過濾，避免濾膜快速堵塞。

2. 除油：消除油類物質(zhì)干擾

操作目的：油類（如工業(yè)廢水中的礦物油、動(dòng)植物油）會(huì)在電極表面形成油膜，隔絕電極與水樣接觸，導(dǎo)致電極響應(yīng)遲緩或無信號(hào)。

常用方式：

物理除油：若水樣含浮油，先通過油水分離器（如斜板分離器、聚結(jié)濾芯）分離浮油；若為乳化油（如餐飲廢水），可加入少量破乳劑（如硫酸鋁，濃度≤0.1%），攪拌后靜置 10 分鐘，再過濾去除油渣；

吸附除油：使用活性炭吸附柱（或吸附濾膜），油類物質(zhì)被活性炭吸附，適用于低濃度油類水樣（油含量＜10mg/L）；

禁忌：禁止使用強(qiáng)氧化性破乳劑（如高錳酸鉀），避免其氧化水樣中有機(jī)物，導(dǎo)致 COD 測(cè)量值偏高。

3. 脫氣：排除氣泡干擾

操作目的：水樣中的溶解氣體（如空氣、二氧化碳、硫化氫）會(huì)在電極敏感膜表面形成氣泡，導(dǎo)致電極與水樣接觸不充分，出現(xiàn) “假陰性" 測(cè)量值（如數(shù)值跳變、讀數(shù)不穩(wěn)定）。

常用方式：

自動(dòng)儀器：內(nèi)置脫氣裝置（如真空脫氣罐、超聲波脫氣模塊），通過負(fù)壓或超聲波震蕩使氣泡逸出；

手動(dòng)操作：將過濾后的水樣倒入燒杯，用玻璃棒緩慢攪拌 1-2 分鐘，或靜置 3-5 分鐘，讓氣泡自然上浮至液面，取中層水樣，避免直接傾倒產(chǎn)生新氣泡。

二、樣品調(diào)節(jié)階段：適配儀器工作條件

電極法 COD 監(jiān)測(cè)儀對(duì)水樣的溫度、pH 值、離子強(qiáng)度有明確要求（通常為溫度 5-40℃、pH 2-12、電導(dǎo)率＞50μS/cm），若水樣超出范圍，需通過調(diào)節(jié)使其符合儀器適配條件：

1. 溫度調(diào)節(jié)：控制在儀器校準(zhǔn)溫度區(qū)間

操作目的：電極響應(yīng)靈敏度與溫度強(qiáng)相關(guān)（溫度每變化 1℃，響應(yīng)值可能偏差 2%-3%），需將水樣溫度調(diào)節(jié)至與儀器校準(zhǔn)溫度一致（通常默認(rèn) 25℃，部分儀器支持 5-40℃自動(dòng)溫補(bǔ)，但仍需避免驟變）。

常用方式：

自動(dòng)儀器：內(nèi)置溫度傳感器與加熱 / 制冷模塊，水樣進(jìn)入反應(yīng)池后，自動(dòng)將溫度穩(wěn)定在設(shè)定值（如 25℃±0.5℃）；

手動(dòng)操作：若水樣溫度過高（如工業(yè)廢水排放口水溫＞40℃），將水樣倒入燒杯，置于室溫下冷卻至 25℃左右（不可用冷水快速降溫，避免溫度驟變導(dǎo)致有機(jī)物析出）；若溫度過低（＜5℃），用恒溫水浴緩慢加熱至 10-25℃，避免加熱過度導(dǎo)致有機(jī)物揮發(fā)。

2. pH 調(diào)節(jié)：控制在電極適用范圍

操作目的：電極敏感膜（如重金屬氧化物電極）在及端 pH 下會(huì)發(fā)生溶解或鈍化（如 pH＜2 時(shí)膜易溶解，pH＞12 時(shí)易生成氫氧化物沉淀），同時(shí) pH 過高 / 過低會(huì)影響水樣中有機(jī)物的電離狀態(tài)，導(dǎo)致 COD 測(cè)量偏差。

常用方式：

酸性調(diào)節(jié)：若水樣 pH＞12，用0.1mol/L 或 1mol/L 硫酸溶液緩慢滴加，邊滴加邊用 pH 試紙或便攜式 pH 計(jì)監(jiān)測(cè)，直至 pH 降至 6-8（中性區(qū)間，適配多數(shù)電極）；

堿性調(diào)節(jié)：若水樣 pH＜2（如酸洗廢水），用0.1mol/L 或 1mol/L *溶液調(diào)節(jié)至 pH 6-8；

注意事項(xiàng)：調(diào)節(jié)時(shí)需緩慢攪拌，避免局部 pH 驟變；每滴加 1 滴試劑后，等待 30 秒再測(cè) pH，防止試劑未充分混合導(dǎo)致誤判。

3. 離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)（可選）：補(bǔ)充電解質(zhì)

操作目的：若水樣為純凈水或地表水（電導(dǎo)率＜50μS/cm），離子濃度過低會(huì)導(dǎo)致電極響應(yīng)信號(hào)微弱、穩(wěn)定性差，需補(bǔ)充電解質(zhì)提高離子強(qiáng)度。

常用方式：向水樣中加入氯話鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液（如 1mol/L KCl），按 “每 100mL 水樣加 1mL KCl 溶液" 的比例添加，攪拌均勻后測(cè)量；

禁忌：工業(yè)廢水（如化工、電鍍廢水）通常離子強(qiáng)度較高（電導(dǎo)率＞1000μS/cm），無需額外添加，避免離子濃度過高導(dǎo)致電極膜滲透壓失衡。

三、進(jìn)樣準(zhǔn)備階段：確保樣品均勻與代表性

預(yù)處理和調(diào)節(jié)后的水樣需進(jìn)一步處理，確保進(jìn)入電極測(cè)量池的樣品均勻、無二次污染，具體步驟：

1. 搖勻：保證有機(jī)物濃度均勻

操作目的：避免水樣靜置后出現(xiàn)有機(jī)物分層（如部分小分子有機(jī)物上浮、大分子有機(jī)物下沉），導(dǎo)致測(cè)量樣品不具代表性。

常用方式：

自動(dòng)儀器：進(jìn)樣前通過蠕動(dòng)泵循環(huán)攪拌（將水樣在管路中循環(huán) 10-20 秒），或反應(yīng)池內(nèi)置攪拌子（磁力攪拌，轉(zhuǎn)速 100-200rpm）；

手動(dòng)操作：將調(diào)節(jié)后的水樣倒入采樣瓶，蓋緊瓶蓋后顛倒搖勻 3-5 次，立即抽取水樣進(jìn)樣，避免長(zhǎng)時(shí)間放置。

2. 采樣：避免交叉污染

操作目的：防止前次樣品殘留或容器污染影響當(dāng)前測(cè)量（如前次高濃度 COD 水樣殘留，導(dǎo)致低濃度水樣測(cè)量值偏高）。

常用方式：

自動(dòng)儀器：每次進(jìn)樣前用待測(cè)水樣沖洗進(jìn)樣管路和反應(yīng)池 3 次（即 “潤(rùn)洗"），每次沖洗體積為管路 + 反應(yīng)池體積的 1.5 倍；

手動(dòng)操作：用待測(cè)水樣潤(rùn)洗采樣針、注射器或比色管 3 次，再抽取水樣，避免使用未經(jīng)潤(rùn)洗的干燥容器。

3. 進(jìn)樣量控制：符合儀器要求

操作目的：不同儀器的測(cè)量池體積固定（如 5mL、10mL），進(jìn)樣量不足會(huì)導(dǎo)致電極未玩全浸沒，進(jìn)樣量過多會(huì)導(dǎo)致水樣溢出，均影響測(cè)量。

常用方式：

自動(dòng)儀器：通過定量泵（如蠕動(dòng)泵定量管） 精確控制進(jìn)樣量（誤差 ±0.1mL）；

手動(dòng)操作：用移液管（精度 0.01mL） 準(zhǔn)確移取規(guī)定體積的水樣（如 10mL）注入測(cè)量池，避免移液時(shí)氣泡進(jìn)入。

四、特殊水樣的額外處理（針對(duì)復(fù)雜工業(yè)廢水）

若監(jiān)測(cè)對(duì)象為高難度工業(yè)廢水（如化工、制藥、印染廢水），需增加針對(duì)性預(yù)處理步驟，常見場(chǎng)景：

總結(jié)：樣品處理核心原則

干擾優(yōu)先去除：懸浮物、油類、氣泡是最核心的干擾，必須優(yōu)先通過過濾、除油、脫氣處理；

條件嚴(yán)格適配：溫度、pH 必須調(diào)節(jié)至儀器校準(zhǔn)范圍（多數(shù)為 25℃±0.5℃、pH 6-8），避免及端條件損壞電極；

避免二次污染：容器、管路需潤(rùn)洗，試劑（如硫酸、KCl）需為分析純，防止引入額外有機(jī)物或雜質(zhì)；

及時(shí)測(cè)量：預(yù)處理后的水樣需在 30 分鐘內(nèi)完成測(cè)量，避免有機(jī)物揮發(fā)、吸附或微生物分解導(dǎo)致濃度變化。

通過規(guī)范執(zhí)行上述步驟，可有效降低干擾因素影響，確保電極法 COD 監(jiān)測(cè)儀的測(cè)量結(jié)果符合《HJ 377-2019 COD 在線自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀技術(shù)要求及檢測(cè)方法》的精度標(biāo)準(zhǔn)。