要保證電極法 COD 監(jiān)測(cè)儀的測(cè)量精度，需從電極狀態(tài)、樣品處理、儀器校準(zhǔn)、環(huán)境控制、操作規(guī)范等多維度建立系統(tǒng)性保障措施，核心是消除 “電極干擾、樣品干擾、系統(tǒng)偏差" 三大關(guān)鍵影響因素。以下是具體實(shí)施方法，按優(yōu)先級(jí)和操作頻率分層說(shuō)明：

一、核心：確保電極本身的性能穩(wěn)定（精度的基礎(chǔ)）

電極是電極法 COD 監(jiān)測(cè)的 “感知核心"，其表面狀態(tài)、響應(yīng)性能直接決定測(cè)量結(jié)果。需重點(diǎn)做好以下 3 點(diǎn)：

定期清潔，去除表面污染
水樣中的懸浮物、油脂、微生物膜或無(wú)機(jī)垢（如鈣鎂沉淀、硫化物）會(huì)附著在電極表面，阻斷電極與水樣的電子轉(zhuǎn)移，導(dǎo)致響應(yīng)滯后或讀數(shù)偏低。

清潔頻率：根據(jù)水樣污染程度調(diào)整，一般每周 1 次（清潔水樣可延長(zhǎng)至每 2 周，高濁 / 高污染水樣需每 3-5 天 1 次）；

清潔方法：用軟毛刷蘸取中性洗滌劑（如 0.1% 洗潔精溶液） 輕輕刷洗電極表面，再用去離子水沖洗干凈；若有頑固無(wú)機(jī)垢，可用稀鹽酸（0.1mol/L）浸泡 5-10 分鐘（避免長(zhǎng)時(shí)間浸泡腐蝕電極涂層），最后用去離子水沖洗至 pH 中性。

按時(shí)校準(zhǔn)，修正電極漂移
電極使用過(guò)程中會(huì)因 “涂層老化、溫度變化" 產(chǎn)生基線漂移，需通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)抵消偏差，這是保證精度的關(guān)鍵步驟。

校準(zhǔn)頻率：手次使用前必須校準(zhǔn)；日常每 2 周 1 次全量程校準(zhǔn)，每周 1 次單點(diǎn)校準(zhǔn)（若儀器支持）；更換電極后、水樣成分突變（如 COD 濃度從幾十驟升至幾百 mg/L）后，需立即重新校準(zhǔn)；

校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)：使用國(guó)家認(rèn)可的 COD 標(biāo)準(zhǔn)溶液（如鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)液，濃度覆蓋儀器測(cè)量范圍，例如低濃度 50mg/L、中濃度 200mg/L、高濃度 1000mg/L），避免用自制非標(biāo)溶液（易因配制誤差引入偏差）；

校準(zhǔn)操作：嚴(yán)格按儀器說(shuō)明書(shū)步驟進(jìn)行，確保標(biāo)準(zhǔn)溶液溫度與水樣溫度一致（溫差≤2℃），校準(zhǔn)后需驗(yàn)證 “校準(zhǔn)點(diǎn)誤差≤±5%"，否則需重新校準(zhǔn)。

及時(shí)更換老化電極
電極涂層（如重金屬氧化物涂層、導(dǎo)電聚合物涂層）有使用壽命（一般 1-2 年，高污染水樣下可能 6-8 個(gè)月失效），老化后會(huì)出現(xiàn) “響應(yīng)速度變慢、讀數(shù)重復(fù)性差（多次測(cè)量偏差＞10%）、無(wú)法校準(zhǔn)至標(biāo)準(zhǔn)值" 等問(wèn)題，此時(shí)必須更換電極。

更換判斷：除上述現(xiàn)象外，可通過(guò) “空白實(shí)驗(yàn)" 驗(yàn)證 —— 用去離子水測(cè)量，若讀數(shù)＞5mg/L（正常應(yīng)＜2mg/L），說(shuō)明電極已老化；

更換注意：新電極需按說(shuō)明書(shū) “活化處理"（如浸泡在專用活化液中 24 小時(shí)）后再校準(zhǔn)使用，避免直接投入測(cè)量。

二、關(guān)鍵：優(yōu)化樣品預(yù)處理，消除水樣干擾

電極法對(duì)水樣中的懸浮物、氯離子、還原性雜質(zhì)（如 S2?、Fe2?、NO??） 敏感，這些物質(zhì)會(huì)導(dǎo)致 “假陽(yáng)性" 或 “假陰性" 結(jié)果（如氯離子會(huì)與電極反應(yīng)，使 COD 讀數(shù)偏高；懸浮物會(huì)吸附電極表面，導(dǎo)致讀數(shù)偏低），需通過(guò)預(yù)處理去除：

過(guò)濾去除懸浮物
對(duì)于濁度＞10NTU 的水樣（如工業(yè)廢水、市政污水），需在進(jìn)入儀器前加裝0.45μm 微孔濾膜過(guò)濾器（或?qū)Ｓ迷诰€過(guò)濾裝置），過(guò)濾掉懸浮顆粒；

注意：過(guò)濾器需每日檢查是否堵塞（通過(guò)觀察流量變化判斷），堵塞后及時(shí)更換濾膜，避免因樣品無(wú)法正常流通導(dǎo)致測(cè)量中斷或數(shù)據(jù)失真。

消除氯離子干擾
氯離子是電極法的主要干擾物（當(dāng) Cl?濃度＞1000mg/L 時(shí)，干擾顯著），需根據(jù)濃度選擇處理方式：

低濃度 Cl?（＜1000mg/L）：儀器自帶 “氯離子補(bǔ)償功能" 的，需在校準(zhǔn)前輸入實(shí)際水樣的 Cl?濃度（用氯離子電極或?qū)嶒?yàn)室方法測(cè)定），開(kāi)啟補(bǔ)償模式；

高濃度 Cl?（＞1000mg/L，如化工廢水、海水）：需加裝銀鹽沉淀柱（填充 AgNO?改性樹(shù)脂），使 Cl?與 Ag?反應(yīng)生成 AgCl 沉淀去除；沉淀柱需每月更換 1 次，避免樹(shù)脂失效導(dǎo)致 Cl?穿透。

去除強(qiáng)還原性雜質(zhì)
若水樣中含有 S2?、Fe2?等（如印染廢水、礦山廢水），這些物質(zhì)會(huì)優(yōu)先與電極反應(yīng)，導(dǎo)致 COD 讀數(shù) “虛高"?？稍陬A(yù)處理階段加入弱氧化劑（如 0.1mol/L H?O?溶液） ，將還原性雜質(zhì)氧化為無(wú)害物質(zhì)（如 S2?→S、Fe2?→Fe3?），但需控制氧化劑用量（過(guò)量會(huì)氧化有機(jī)物，導(dǎo)致 COD 偏低），建議通過(guò)預(yù)實(shí)驗(yàn)確定最佳添加量。

三、基礎(chǔ)：控制運(yùn)行環(huán)境與儀器狀態(tài)

環(huán)境因素（溫度、pH）和儀器硬件狀態(tài)會(huì)間接影響電極反應(yīng)效率，需保持穩(wěn)定：

控制水樣與環(huán)境溫度
電極反應(yīng)速率對(duì)溫度敏感（溫度每變化 1℃，COD 讀數(shù)可能變化 2%-3%），需滿足：

水樣溫度：通過(guò)儀器自帶的 “恒溫裝置" 將水樣溫度控制在25℃±2℃（若儀器無(wú)恒溫功能，需將監(jiān)測(cè)儀安裝在恒溫室內(nèi)，避免陽(yáng)光直射或環(huán)境溫度劇烈波動(dòng)）；

環(huán)境溫度：儀器運(yùn)行環(huán)境溫度保持在5-40℃，避免低溫導(dǎo)致電極響應(yīng)變慢、高溫加速電極老化。

調(diào)節(jié)水樣 pH 至適宜范圍
電極法通常要求水樣 pH 在6-9之間（不同廠家電極略有差異，需參考說(shuō)明書(shū)）：

pH＜6（酸性水樣）：會(huì)腐蝕電極涂層，導(dǎo)致讀數(shù)偏低，需加入稀 NaOH 溶液（0.1mol/L） 中和至 pH 7 左右；

pH＞9（堿性水樣）：會(huì)導(dǎo)致電極表面生成氫氧化物沉淀，需加入稀 H?SO?溶液（0.1mol/L） 調(diào)節(jié)至 pH 7 左右；

注意：中和試劑需緩慢添加，避免局部 pH 驟變，同時(shí)記錄試劑用量（若用量過(guò)大，需考慮 “稀釋效應(yīng)" 對(duì) COD 濃度的影響，必要時(shí)進(jìn)行體積校正）。

維護(hù)儀器流路系統(tǒng)
儀器的進(jìn)樣管、反應(yīng)池、排廢管若堵塞或污染，會(huì)導(dǎo)致樣品停留時(shí)間不均、交叉污染，影響精度：

每日檢查：觀察進(jìn)樣流量是否穩(wěn)定（與儀器設(shè)定值偏差≤10%），若流量變小，可能是進(jìn)樣管堵塞，需用去離子水反向沖洗；

每周維護(hù)：用10% 硝酸溶液沖洗流路系統(tǒng)（去除無(wú)機(jī)垢），再用去離子水沖洗至中性，避免殘留酸液腐蝕管道或電極。

四、保障：規(guī)范操作與數(shù)據(jù)質(zhì)控

即使硬件和預(yù)處理到位，操作不規(guī)范或數(shù)據(jù)未驗(yàn)證也可能導(dǎo)致精度偏差：

嚴(yán)格執(zhí)行操作規(guī)范（SOP）
制定詳細(xì)的《電極法 COD 監(jiān)測(cè)儀操作維護(hù)規(guī)程》，明確 “取樣、校準(zhǔn)、清潔、數(shù)據(jù)記錄" 等步驟，避免人為誤差：

取樣：確保取樣點(diǎn)代表性（如避開(kāi)管道死角、曝氣口），取樣時(shí)先排放管道內(nèi)滯留水（至少排放 3 倍管道體積），再采集新鮮水樣；

數(shù)據(jù)記錄：每次測(cè)量后記錄 “水樣溫度、pH、校準(zhǔn)時(shí)間、電極狀態(tài)" 等信息，便于后續(xù)追溯偏差原因。

定期進(jìn)行數(shù)據(jù)比對(duì)驗(yàn)證
以國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)方法（重鉻酸鉀法，GB 11914-89） 為基準(zhǔn)，定期（每月 1 次）對(duì)同一水樣進(jìn)行 “儀器法" 與 “實(shí)驗(yàn)室法" 的比對(duì)：

比對(duì)要求：兩者測(cè)量結(jié)果的相對(duì)偏差應(yīng)≤±10%（若超出偏差，需排查電極是否老化、預(yù)處理是否到位、校準(zhǔn)是否準(zhǔn)確）；

特殊情況：若水樣中含有難降解有機(jī)物（如農(nóng)藥、石油類），電極法可能因 “無(wú)法玩全氧化有機(jī)物" 導(dǎo)致讀數(shù)低于實(shí)驗(yàn)室法，此時(shí)需在報(bào)告中注明 “電極法適用于可生化性較好的水樣，對(duì)難降解有機(jī)物響應(yīng)偏低"。

應(yīng)急處理偏差問(wèn)題
若發(fā)現(xiàn)測(cè)量數(shù)據(jù)異常（如讀數(shù)驟升驟降、重復(fù)性差），需按以下步驟排查：

檢查電極：觀察表面是否污染，用標(biāo)準(zhǔn)溶液驗(yàn)證電極是否能正常響應(yīng)；

檢查預(yù)處理：濾膜是否堵塞、氯離子去除裝置是否失效；

檢查環(huán)境：溫度、pH 是否超出適宜范圍；

重新校準(zhǔn)：用新鮮配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液重新校準(zhǔn)，驗(yàn)證精度是否恢復(fù)。

總結(jié)

電極法 COD 監(jiān)測(cè)儀的精度保障是 “全流程管理"，核心邏輯是：通過(guò)電極維護(hù)確保 “感知準(zhǔn)確"，通過(guò)樣品預(yù)處理消除 “干擾因素"，通過(guò)校準(zhǔn)與比對(duì)修正 “系統(tǒng)偏差" 。只要嚴(yán)格執(zhí)行上述措施，可使儀器長(zhǎng)期保持 “符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)要求的精度"（即對(duì) COD 濃度≤50mg/L 的水樣，誤差≤±10%；50-1000mg/L 的水樣，誤差≤±5%），滿足地表水、市政污水、一般工業(yè)廢水的在線監(jiān)測(cè)需求。